公司介绍

1石家庄化纤公司己内酰胺加氢精制
        石家庄化纤公司己内酰胺精制,原采用高锰酸钾氧化法,存在的问题有:

(1)高锰酸钾出去杂质的同时,消耗部分己内酰胺,造成产品收率降低;需要两个反应器进行反应,反应过程较为复杂。

(2)氧化过程中生成的超细MnO2过滤极为困难。采用SRNA—4非晶态合金加氢催化剂,将己内酰胺氧化精制过程改为加氢精制,不仅可简化流程,而且还能进一步提高己内酰胺质量。2000年8月以来,SRNA—4已在石家庄化纤公司7万吨/年己内酰胺加氢精制生产中投入使用,实践证明效果良好。

己内酰胺加氢精制效果对比

催化剂

负荷

(m3/h)

加氢前PM值 加氢后PM值 催化剂单耗㎏/tCPL 成品优级品率 %
SRNA—4 28.3 200 8894 0.18 100
国产骨架镍 28.0 144 1478 0.22 <100
进口骨架镍 28.1 120 2000 0.20 <100



2
石家庄化纤公司己内酰胺工艺过程中苯甲酸加氢催化剂助剂
        石家庄化纤公司己内酰胺生产工艺是从意大利引进的,其主要反应之一,是苯甲酸加氢生成六氢苯甲酸(CCA)。苯甲酸加氢工艺过程,采用贵金属Pd/C催化剂,在苯甲酸加氢工艺过程中存在CCA脱羧基生成CO2和CO的副反应。由于CO强吸附在Pd的表面,引起Pd/C催化剂中毒。自1999年10月石家庄化纤公司开工以来,苯甲酸加氢反应系统循环催化剂Pd/C的活性始终在Z0=0.2左右波动,而且要维持催化剂活性,必须每天向系统补加75-100㎏新鲜催化剂。Z0为评价Pd/C催化剂活性的指标,表示单位时间催化剂的吸氢数率,设计指标是Z0>0.3。由于Pd/C催化剂活性低,使得加氢单元的负荷只达到设计值的70%。研究中发现,在苯甲酸加氢反应条件下,引入50ppm的SRNA—4非晶态合金加氢催化剂,可以将加氢过程中产生的CO进一步加氢生成CH4,从而避免了CO对Pd/C催化剂的中毒。
1999年3月开始SRNA—4非晶态合金加氢催化剂作为Pd/C催化剂的助催化剂在装置上进行应用,结果表明在新鲜催化剂的补加量保持不变的情况下,生产负荷由6t/h提高到9t/h,当反应体系中镍浓度达到250ppm时,循环催化剂活性(Z0)可以达到0。35以上。
3、 葡萄糖加氢生产山梨醇中的应用
        山梨醇是一种重要的精细化工产品,主要由葡萄糖加氢制得,加氢催化剂普遍使用Raney Ni.国内现有葡萄糖加氢制山梨醇工艺过程中,使用的国产Raney Ni活性差,加氢转化率低,反应过程中易炭化结焦,产品纯度低。为了保证山梨醇质量,一些厂家不得已使用进口加氢催化剂。我厂根据该问题开发了葡萄糖加氢制山梨醇新型非晶态合金催化剂,该催化剂具有活性高、转化率高、剂耗低、重复使用性好等特点,完全可以替代进口催化剂。

SRNA催化剂和国内外Raney Ni
在葡萄糖加氢制山梨醇中的活性对比

催化剂

反应温度(°C)

反应压力(Mpa) 反应时间(Min) 剂糖比 转化率(%)
SRNA 135 5.0 70 1.1g/150ml×53% 100
Degussa 135 6.5 70 1.6g/150ml×53% 99.1
国产Raney Ni 135 7.0 70 1.1g/150ml×53% 94.3
UOP 120 4.76 300 2.0g/160ml×53% 99.2

注:53%为葡萄糖水溶液浓度

4制药行业的应用

        双鹤制药股份有限公司(原北京制药厂)使用SRNA-4非晶态加氢催化剂制备几种药物中间体,并与Raney Ni进行对比,证明SRNA系列催化剂是Raney Ni加氢活性的1-3倍,可以减少催化剂消耗量30%以上。

几种药物中间体加氢效果

反应物
反应条件
溶剂
催化剂单耗g/kg

温度/℃

 

压力/ Mpa

 

时间/h

 

SRNA 传统骨架镍Raney Ni
间苯二酚 <50 9 2 NaOH/H2O 50 100
2,5-二甲氧基二氢呋喃 30 1 3 NaOH/H2O 25 70
氟嗪酸 80 4 4 H2O 300 500
硝基卞因胺 30-50 7 4 C2H5OH 90 200
苯乙腈 80-120 8 3   70 100
 

产品介绍
应用实例
 

中国催化剂网制作